Площадь сечения сферы ограждения молекулы по большому кругу. Обозначается буквой σ (сигма).

В термодинамике часто рассматривается модель, где двигается одна молекула (пробная молекула), а остальные (полевые молекулы) — неподвижны. Если пользоваться такой моделью, то можно сказать, что эффективное сечение — площадь поперечного сечения цилиндра, покрываемого молекулой, такого, что молекулы, через которые он проходит, провзаимодействуют с пробной молекулой. То есть ${\displaystyle \sigma =\pi (r_{1}+r_{2})^{2}}$, где r₁ и r₂ — радиус пробной молекулы и полевых молекул. Но имеются отклонения от этого простого соотношения.